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南京大学燕红课题组在硼氢化反应快速构建聚集诱导发光分子库方面的研究工作取得新进展

来源:南京大学      2022-06-14
导读:燕红课题组近期报道了钯催化碳硼烷和炔烃的硼氢化反应,成功地实现了碳硼烷选择性功能化,并构建了聚集诱导发光的分子库。研究论文以Palladium-Catalyzed Hydroboration of Alkynes with Carboranes: Facile Construction of a Library of Boron Cluster-Based AIE-Active Luminogens为题于2022年6月5日在Angew. Chem. Int. Ed. 在线发表(DOI:10.1002/anie. 202207125)。

聚集诱导发光(Aggregation-induced-emission, AIE)现象指的是分子在聚集态下光致发光远高于分散态下的光致发光现象,已经被广泛应用于各类发光材料的构筑中。至今为止,已经发现了许多以二维芳香环化合物为骨架的经典AIE分子,如四苯乙烯等。然而,合成这类的分子通常需要用到有毒的化学品、较为苛刻的条件和多个步骤,例如 McMurry 反应和Horner-Wadsworth-Emmons 反应。除此之外,基于二维芳香化合物的分子设计经常受到聚集诱导淬灭(Aggregation Caused Quenching, ACQ)的影响。因此,设计新的AIE分子体系并开发简便高效的合成路线具有重要的意义和挑战(图 1)。

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1. 经典的AIE分子、ACQ分子和新型基于三维碳硼烷笼的AIE分子

近日,燕红课题组报道了一种以三维巢式碳硼烷为硼源的Pd催化的炔烃硼氢化反应,构建了基于三维硼簇化合物的AIE分子库。该反应具有反应条件温和,反应速度快,产率高,底物适用性广,区域选择性好等一系列优点。

对于二苯乙炔类型的底物,无论苯环上带有吸电子取代基还是给电子取代基都可以以很高的收率得到B(11)位点的B-C偶联产物。当Br原子位于苯环的邻位、间位、对位时,都能以很高的产率得到产物。值得注意的是,该反应对官能团的兼容性很强,且对含有活泼氢的底物也可以兼容,例如-SMe, 



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