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1.自(zi)由基(ji)-自(zi)由基(ji)交叉偶联体系构建

团(tuan)队(dui)创新性提(ti)出氧化(hua)(hua)淬灭引发氮杂(za)环卡宾稳定羰(tang)游基策略(lve)，以环丙(bing)烷(wan)为模型底物，成功实现普通芳基环丙(bing)烷(wan)的1,3-双官能(neng)团(tuan)化(hua)(hua)反应 (Nat. Commun. 2024, 15, 8930; Sci. China Chem. 2025, 68, DOI: 10.1007/s11426-024-2525-0)，突破了光催化(hua)体(ti)系(xi)对(dui)富(fu)电子芳基(ji)环丙(bing)烷的依赖(lai)。针对(dui)自由基(ji)交叉偶联的不(bu)对(dui)称控制难题，首创"后期立体(ti)转变"机制 (Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202313770)，通(tong)过(guo)立(li)体选择性硼铜化(hua)构建首个手性中心(xin)，结(jie)合硼氧消(xiao)除实现立(li)体化(hua)学放(fang)大，实现了β-取代(dai)苯乙烯的(de)高对映/非对映选择性(xing)氧化(hua)硼化(hua)。近期创新性(xing)利用铜(tong)稳定氮中心自(zi)由基，实现(xian)与离域烯丙基自由基与简单苯胺衍生(sheng)物的(de)不对称(cheng)偶联，实现(xian)了共轭(e)二烯的多(duo)氟烷(wan)基化胺化反应(ying)，为(wei)官能化手性烯丙胺的构建(jian)提供了(le)新机遇 (Nat. Commun. 2025, Accept)。

2.不对(dui)称自由基-极性交(jiao)叉体系的(de)建(jian)立

基于高价Co-H介导的MHAT过程，团队成功(gong)开发苯乙烯(xi)衍生物(wu)与(yu)仲胺(an)(an)的不对称氢胺(an)(an)化(hua)体系(xi) (Angew. Chem. Int. Ed., 2023, 62, e202213913)，并通过(guo)配体调(diao)控和反应设计，系统实现钴催化烯烃的分子(zi)内氢(qing)胺化 (Sci. China Chem., 2024, 67, 2002)、氢(qing)碳化 (ACS Cat. 2024, 14, 9294; CCS Chem. 2025, 7, 765)及氢氧化 (Chem. Catal. 2024, 4, 101126; Chem. Sci., 2025, 16, 5640)等(deng)转(zhuan)化。利用(yong)氮杂环卡宾催化体系实现前(qian)轴手性双醛与醇 (Chem. Sci., 2024, 15, 4564)、硫(liu)脲(Green Chem., 2024, 26, 10940)等亲(qin)核试(shi)剂的高(gao)效不对称偶(ou)联。

3.不(bu)饱(bao)和烃的(de)不(bu)对称串联转化(hua)

团(tuan)队开创性整合铜催(cui)化(hua)氢(qing)(qing)硼化(hua)与(yu)氢(qing)(qing)烯丙基(ji)化(hua)反应，实现末端(duan)炔烃(ting)的区域(yu)发散性不对称双官能团化 (Angew. Chem. Int. Ed., 2024, 63, e202410833)。在亚乙(yi)烯基环(huan)丙(bing)烷转化中，通(tong)过连续氢硅化策略实现碳/硅手性协同构建，合成了五元环状硅手性中心化合物 (Angew. Chem. Int. Ed., 2024, 63, e202407391)。构建双金属协(xie)同催化(hua)体系(xi)，突破Z/E混合(he)烯烃的立体控制瓶(ping)颈(jing)，实(shi)现了(le)Z/E混合烯烃的不对称硼胺(an)化反应 (J. Am. Chem. Soc., 2025, Minor Revision)。利用铜催化N-烯(xi)丙基吲哚的(de)硼化串(chuan)联环化实现吲哚并吡咯四手性中心化合(he)物的精(jing)准合(he)成 (Sci. China Chem., 2025, DOI: 10.1007/s11426-024-2214-0)。

团队(dui)建设与项(xiang)目(mu)支撑

张(zhang)前教授带领的研(yan)究团(tuan)队(dui)在(zai)科研(yan)团(tuan)队(dui)构建与项目攻(gong)关(guan)方面也取(qu)得了重(zhong)要进展。在(zai)团(tuan)队(dui)建设方面，通过精准的学科布局和(he)人才(cai)引(yin)育策略(lve)，形成了一支以自由基(ji)化学与不(bu)对称(cheng)催化为(wei)研(yan)究核心的创新(xin)科研(yan)团(tuan)队(dui)，熊(xiong)涛(tao)教授 (2023年) 成功(gong)入选国(guo)家高层次人才(cai)计划(hua)。科研(yan)项(xiang)(xiang)目方面(mian)，团队近两(liang)年主(zhu)持国(guo)家自然科学基金(jin)资助项(xiang)(xiang)目6项(xiang)(xiang) (包括(kuo)重(zhong)(zhong)大项(xiang)(xiang)目1项(xiang)(xiang)、重(zhong)(zhong)点项(xiang)(xiang)目1项(xiang)(xiang)以及面(mian)上(shang)项(xiang)(xiang)目4项(xiang)(xiang))，科技(ji)部重(zhong)(zhong)点研(yan)发计划(hua)项(xiang)(xiang)目2项(xiang)(xiang)及其他研(yan)究课题(ti)。

研究团队(dui)成员