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浙江师范大学刘喜佳课题组在ACS Catalysis上发表研究成果

来源:浙江师范大学      2025-05-19
导读(du):近日,浙江(jiang)师范大学(xue)(xue)“双龙学(xue)(xue)者”特聘教(jiao)授、化学(xue)(xue)与材(cai)料科学(xue)(xue)学(xue)(xue)院青(qing)年(nian)博士刘喜(xi)佳所在(zai)课(ke)题组在(zai)等键反应领域取(qu)得(de)重要进展,相关研究成果以题为《Stereodivergent Construction of Enamides via a Radical-Mediated Isodesmic Reaction》的论文在(zai)国际权(quan)威(wei)期刊ACS Catalysis(2025年(nian)影响因子11.7)上发表(biao)(ACS Catal. 2025, 15 , 6749–6759.)。

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烯烃参(can)与的(de)等(deng)键(jian)反(fan)应(ying)(ying)在(zai)有机合成中(zhong)占有重(zhong)要地位,其应(ying)(ying)用已延伸至天然产物全(quan)合成、药(yao)物分(fen)(fen)子创制、功能性(xing)(xing)香料开发以(yi)及高性(xing)(xing)能聚合物制备等(deng)领(ling)域(yu)。值得指出的(de)是(shi),此类(lei)反(fan)应(ying)(ying)中(zhong)的(de)烯烃复分(fen)(fen)解(jie)(jie)(jie)反(fan)应(ying)(ying)为2005年诺贝尔(er)化学奖获奖反(fan)应(ying)(ying)。然而,目前(qian)烯烃参(can)与的(de)等(deng)键(jian)反(fan)应(ying)(ying)的(de)类(lei)型受(shou)限(xian)于(yu)C=C与C=C复分(fen)(fen)解(jie)(jie)(jie)反(fan)应(ying)(ying)及C=C与C=O复分(fen)(fen)解(jie)(jie)(jie)反(fan)应(ying)(ying),挑战性(xing)(xing)更大的(de)C=C与CH2的等键反(fan)应还鲜(xian)有研(yan)究。

在(zai)此工作中,作者创(chuang)新性(xing)地利用集成光(guang)催化策略(lve)实(shi)现了自由基介导的C=C与CH2的等键反应,为烯酰胺的立体发(fa)(fa)散式(shi)合成提(ti)供了新途径(jing)。采(cai)用共催(cui)化(hua)剂调控机制,首次实(shi)现从相同(tong)(tong)底物出(chu)发(fa)(fa),通(tong)过(guo)选(xuan)择不同(tong)(tong)共催(cui)化(hua)剂(如二硫化(hua)物A10或光敏剂fac-Ir(ppy)3),选择(ze)性(xing)生成热力学稳定的(de)(E)-烯酰胺或动力学控(kong)制(zhi)的(de)(Z)-烯酰胺。同时,该方(fang)法可模块化(hua)制(zhi)备α-氘(dao)代(dai)烯酰胺,氘(dao)代(dai)率(lv)>95%,为(wei)机理研(yan)究和药物开发提供了(le)(le)高(gao)价(jia)值的(de)氘(dao)标记工具。机理研(yan)究揭(jie)示了(le)(le)光催(cui)化(hua)剂(NaDT)通过两步氢(qing)原子转移(HAT)生成烷基(ji)自由(you)基(ji)的(de)关键过程,并阐明(ming)了(le)(le)共(gong)催(cui)化(hua)剂对E/Z选择(ze)性(xing)的(de)调(diao)控(kong)机制(zhi),为(wei)自由(you)基(ji)介导的(de)等键反应提供了(le)(le)新范式(shi)。值得指(zhi)出(chu)的(de)是,该反应可直(zhi)接一步合成天然产物alatamide及其氘(dao)代(dai)类似物,表明(ming)该反应具有一定的(de)应用潜力。

浙江(jiang)师(shi)范大学(xue)为该(gai)论文(wen)唯(wei)一(yi)(yi)单位(wei),化学(xue)与材料(liao)科学(xue)学(xue)院研究生徐(xu)莹莹为论文(wen)的第一(yi)(yi)作者(zhe),刘喜佳博士为论文(wen)的通讯(xun)作者(zhe)。此论文(wen)工作得到了国家自然科学(xue)基金、浙江(jiang)领军型创新团队、浙江(jiang)省自然科学(xue)基金和浙江(jiang)师(shi)范大学(xue)启动(dong)经(jing)费(fei)的经(jing)费(fei)支持。

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